离婚调解书经双方当事人签收后,即具有法律效力,如果双方对调解书的签收的时间不一致,则以最后一方签收的时间为生效时间。

《最高人民法院关于适用<中华人民共和国民事诉讼法>的解释》第一百四十九条

调解书需经当事人签收后才发生法律效力的,应当以最后收到调解书的当事人签收的日期为调解书生效日期。

需要注意的是,离婚调解书一般而言当庭调解的,人民法院当天就可以制作好,由双方当事人签收;如果离婚调解书,人民法院不能当天制作好的,可在调解结束后,双方签字确认调解笔录,之后3-5天人民法院可以将该调解书制作好后送达给各方当事人。