根据协议内容,离婚后签订的补充协议是否有效,具体取决于协议的内容。如补充协议的内容是关于婚姻状况的约定,即双方尽管经过法定程序办理离婚,但在事后签订补充协议,约定双方实际不离婚,仍属于“夫妻”关系,即假离婚,则该补充协议无效。如附加协议针对的是儿童抚养费、财产分割等,则属于双方对自己的民事权利行使处分权,不违背法律规定,具有效力。