协议书是否有效看内容是否违法。协议书也就是以合同形式订立的文书。当事人采用合同书形式订立合同的，自双方当事人签字或者盖章时合同成立。依法成立的合同，即为有效。
《民法典》第五百零二条 依法成立的合同，自成立时生效，但是法律另有规定或者当事人另有约定的除外。